作为最早实现产业化的高性能纤维之一,高强度耐高温芳纶纤维在国民经济与重要装备领域应用广泛,进一步提升其力学性能具有重要价值。然而,目前的力学增强方法仍以聚合物浆料的化学改性为主,如原位聚合引入纳米填料、增大聚合物分子量、高分子链间引入交联等,给纤维制备带来更大复杂性与加工挑战。
近期,浙江大学高超教授团队在Advanced Fiber Materials上发表了题为“Cool Spinning Strategy for High‑Performance Thick Aramid Fibers”的研究成果。该工作首创“冷纺”策略,同步提升多种芳纶及其复合纤维的力学性能:通过降低凝固浴温度,强化初生纤维中高分子链与溶剂分子的溶剂化作用,显著提高链段滑移能力,使拉伸倍率由200%跃升至380%,进而优化纤维内部高分子链取向与晶体结构。与常温纺丝相比,“冷纺”粗直径杂环芳纶的拉伸强度、杨氏模量和韧性分别提高112%、123%和118%。将该策略延伸至大直径杂环芳纶/氧化石墨烯复合体系,成功制备直径为36 μm的粗纤维,其拉伸强度、杨氏模量和韧性分别提升至6.28 GPa、119.62 GPa和172.7 MJ/m3。进一步用于间位芳纶,纤维拉伸强度达到1.35 GPa。这一简便通用的“冷纺”路线为高性能纤维的规模化制备开辟了新路径。 图1对比了提升纤维力学性能的常规策略与该研究的“冷纺”路线。常规方法需在聚合阶段引入第三单体或纳米组分,工艺链长、成本高。该工作以杂环芳纶(PBIA)为研究对象,仅在湿法纺丝凝固浴环节降低浴温,即可强化PBIA链与N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂间的氢键网络;溶剂的“类塑化”效应使初生纤维在拉伸浴中的拉伸倍率成倍跃升,分子链取向度与结晶度同步提高,形成高度规整的PBIA原丝。得益于结构规整性,纤维可直接经空气热处理脱除残余溶剂,并进一步诱导链段重排与晶区完善,最终制得兼具粗直径与高强高模特性的杂环芳纶纤维。 图1 高性能纤维的力学增强策略 图2揭示了PBIA纤维的增强机制与力学性能演变。随着凝固浴温度降低,初生纤维内PBIA分子与凝固浴DMAc分子间的氢键作用逐渐增强,进而强化溶剂对高分子链的溶剂化作用;溶剂对高分子链的“类塑化”效应显著提高了初生纤维的拉伸率。由于“冷纺”时纤维得到更充分的拉伸,成品纤维的强度和模量随凝固浴温度降低而显著提高。 图2 “冷纺”策略提升杂环芳纶纤维力学性能 图3呈现了不同凝固温度下PBIA纤维的多尺度结构演变。广角 X射线散射(WAXS)与小角X射线散射(SAXS)结果同步表明:浴温越低,拉伸倍率越高,分子链取向度与结晶度随之递增。截面扫描电镜(SEM)进一步显示,相较于常温纺纤维,“冷纺”纤维内部孔隙显著减少,常温纺常见的非均匀皮芯结构被彻底消除。“冷纺”PBIA纤维致密的结构确保其可直接承受连续化空气热处理,工艺更简便、成本更低。 图3 不同凝固温度制备的PBIA纤维的多尺度结构 图4展示“冷纺”策略在PBIA/GO复合纤维体系中的应用。为进一步提升杂环芳纶的力学性能,将“冷纺”与“纳米填料”协同:把微量GO/DMAc分散液添加到PBIA/DMAc溶液中,再将该纺丝液进行“冷纺”。当GO含量仅为PBIA质量分数的0.025%时,即可制得直径为36 μm的粗纤维,其强度为6.28 GPa、断裂伸长率为5.3%、韧性为172.5 MJ/m3,分别较常温纺PBIA/GO复合纤维提高了86.4%、37.5%和156.2%。 图4 “冷纺”策略协同增强PBIA/GO复合纤维力学性能 “冷纺”策略进一步被拓展到间位芳纶体系,打造出高性能聚间苯二甲酰间苯二胺(PMIA)纤维。图5显示,“冷纺”使初生纤维的拉伸率大幅提高,纤维的取向结构得以优化,间位芳纶纤维的拉伸强度由常温纺的0.62 GPa提升至1.35 GPa。 图5 “冷纺”策略实现间位芳纶纤维的力学增强 综上所述,该工作将“冷纺”增强策略应用于多种芳纶及其复合纤维,有效提升了纤维的力学性能,为高性能纤维力学性能增强提供了新思路。该策略未改变现有工业纺丝路线,仅需在既有设备与流程基础上优化调整,有望加速高性能纤维的工业化开发与应用。




